HimMax

транс-бета-фенилакриловая кислота ТУ 6-09-4572-78

C₉H₈O₂

C6H5CH=CHCOOH

Коричная кислота — (β-фенилакриловая кислота, бензилиденуксусная кислота) — С₆Н₅CH=CHCOOH, жирно-ароматическая ненасыщенная карбоновая кислота группы фенилпропаноидов, транс-изомер.

Общие
Систематическое наименование	(E)-3-фенилпропеновая кислота
Традиционные названия	Коричная кислота, β-фенилакриловая кислота
Хим. формула	C9H8O2 / С6Н5CH=CHCOOH
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	148.17 г/моль
Плотность	1.2475 г/см³
Термические свойства
Т. плав.	134 °C
Т. кип.	300 °C
Т. всп.	110 °C
Химические свойства
pKa	4.44
Растворимость в воде	0.4 г/100 мл

Метод получения 1:

Источник информации: Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии: Органический синтез. - М.: Высшая школа, 1991 стр. 254-255

В сухой круглодонной колбе вместимостью 200 мл, снабженной обратным холодильником, смешивают 10 мл свежеперегнанного бензальдегида, 15 мл уксусного ангидрида, 7 г мелкораздробленного прокаленного карбоната калия. Реакционную смесь, периодически встряхивая, нагревают на песчаной или масляной бане 2 ч при температуре бани 180 С. После окончания реакции конденсации смеси дают охладиться до 100 °С (температура бани) и переливают содержимое в колбу вместимостью 500 мл, прибавляют 140 мл 2 н. раствора гидроксида натрия и отгоняют непрореагировавший бензальдегид с водяным паром. Об окончании перегонки судят по пробе на бензальдегид в дистилляте с гидросульфитом натрия.

Оставшуюся в перегонной колбе смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют несколько кусочков активированного угля и кипятят 10... 15 мин. Кипящий раствор быстро фильтруют на предварительно нагретой воронке для горячего фильтрования. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, приливают к нему концентрированную соляную кислоту до кислой реакции по бумажке конго. Образующийся кристаллический осадок отсасывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе.

Для получения чистой коричной кислоты ее перекристаллизовывают из горячей воды.

Выход 6 г (40,5% от теоретического).

Коричная (транс-бета-фенилакриловая) кислота — бесцветные моноклинные кристаллы с т. пл. 133°С, т. кип. 300°С. Коричная кислота легко растворима в диэтиловом эфире, растворяется в бензоле, ледяной уксусной кислоте, хлороформе (5,9 г в 100 мл при 15°С), мало растворяется в воде (0,1 г в 100 мл при 25°С; 0,588 г — при 98°С).

УФ-Спектр (в спирте) [λmax (lg e)]: 215 нм (4,28); 268 нм (4,30).

Метод получения 2:

Источник информации: Исагулянц В. Синтетические душистые вещества. - Ереван: Издательство академии наук Армянской ССР, 1946 стр. 530

В железный аппарат, снабженный рубашкой для подогрева и охлаждения, мешалкой, термометром и холодильником, загружают: раствор гипохлорита, содержащий 4,5% активного хлора — 270 кг и расплавленного бензилиденацетона — 10 кг, и подогревают массу до 40°. В дальнейшем реакционная смесь саморазогревается до 60—70 С, и начинается отгонка образующегося по реакции хлороформа. Как только закончится отгонка хлороформа, реакцию окисления можно считать закончившейся. Содержимое аппарата спускают через фильтр в деревянный или керамиковый бак, в котором осаждают коричную кислоту серной кислотой. На фильтре остается около 10—15% органического вещества — дибензилиденацетона, который в условиях данной реакции не окисляется. Осажденную коричную кислоту центрофугируют, промывают и сушат. Она имеет слегка желтоватую окраску, содержит до 98°/0 коричной кислоты и для дальнейших синтезов в очистке не нуждается.

При окислении бензилиденацетона иногда образуется в виде побочного продукта некоторое количество хлорстирола — вещество с запахом гиацинтов, которое легко отделяется отгонкой паром. Коричная кислота является исходным сырьем для синтеза эфиров коричной кислоты и бромстирола.

Метод получения 3:

Источник информации: Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения. - М.: Наука, 1973 стр. 604

Смесь 2,58 г (10 ммолей) С6Н5СНСlСН2ССl3, 2,71 г (10 ммолей) FeCl3-6H2O, 1,08 г (60 ммолей) воды и 12 г (0,2 моля) ледяной СН3СООН подвергнута кипячению в течение 6 часов. Продукт реакции охлажден, разбавлен 30 мл воды, осадок перекристаллизован из воды.

Получено 1,27 г (86% от теорет.) коричной кислоты, т. пл. 133—134° С. Из фильтрата при охлаждении выделено еще 0,06 г (4%) коричной кислоты, т. пл. 132—134° С.

Метод получения 4:

Источник информации: Ортнер Л., Рейхель Л. Практикум по органической химии. - М.-Л.: ГНТИ, 1931 стр. 92

 

Смесь 20 г бензойного альдегида, 10 г безводного уксуснокислого натрия и 80 г свежеперегнанного уксусного ангидрида нагревают в небольшой круглодонной колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, на масляной бане в течение 8 часов при 180°. Полученный продукт вливают еще горячим в полулитровую колбу, подщелачивают раствором соды и отгоняют непрореагировавший бензальдегид на водяной бане. Затем остаток дистиллята отфильтровывают от маслянистых примесей и прибавлением соляной кислоты в еще горячий раствор осаждают коричную кислоту. Путем перекристаллизации из горячей воды отсосанного после охлаждения сырого продукта, в случае надобности прибавляя немного животного угля, получают коричную кислоту с выходом в 15—20 г, в виде бесцветных призм, плавящихся при 133°.

Способы получения:

1. Реакцией бензальдегида и уксусного ангидрида в присутствии ацетата натрия. [Лит.]
2. Нагреванием до 180-200 С смеси бензилиденхлорида с ацетатом натрия. [Лит.]
3. Реакция бензилиденацетона с хлорноватистой кислотой. [Лит.]
4. Конденсация бензальдегида с этилацетатом по Кляйзену с последующим гидролизом эфира коричной кислоты. [Лит.]

Используется для синтеза веществ:

3-фенилпропановая кислота
этенилбензол

Реакции вещества:

1. В среде гексаметилфосфортриамида восстанавливается литием в присутствии иодметана до 2-метил-3-фенилпропановой кислоты. (выход 63%) [Лит.]
   
2. При длительном освещении димеризуется с образованием смеси труксилловой и труксиновой кислот. [Лит.]
3. Реагирует с хлоридами арилдиазония с образованием 1-арил-2-фенилэтенов. [Лит.]

Показатели диссоциации:

pK_a (1) = 4,438 (25°C, вода)

Летальная доза (ЛД₅₀, в мг/кг):

2500 (крысы, перорально)
1600 (крысы, внутрибрюшинно)

Дополнительная информация:

Окисляется в смесь бензойной и уксусной кислот. Восстанавливается до дигидрокоричной кислоты. Легко присоединяет галогены; нагревание полученной дибромкоричной кислоты с раствором соды или поташа приводит к бета-бромстиролу. Нитруется в ядро с образованием смеси нитрокоричных кислот. Сульфируется в пара-положение. Соли и эфиры называются циннаматами.