Бензилиденуксусная кислота ТУ 6-09-4572-78
C9H8O2
C6H5CH=CHCOOH
Коричная кислота — (β-фенилакриловая кислота, бензилиденуксусная кислота) — С6Н5CH=CHCOOH, жирно-ароматическая ненасыщенная карбоновая кислота группы фенилпропаноидов, транс-изомер.
| Общие | |
|---|---|
| Систематическое наименование |
(E)-3-фенилпропеновая кислота |
| Традиционные названия |
Коричная кислота, β-фенилакриловая кислота |
| Хим. формула |
C9H8O2 / С6Н5CH=CHCOOH |
| Физические свойства | |
| Состояние |
бесцветные кристаллы |
| Молярная масса |
148.17 г/моль |
| Плотность |
1.2475 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Т. плав. |
134 °C |
| Т. кип. |
300 °C |
| Т. всп. |
110 °C |
| Химические свойства | |
| pKa |
4.44 |
| Растворимость в воде |
0.4 г/100 мл |
Метод получения 1:
Источник информации: Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии: Органический синтез. - М.: Высшая школа, 1991 стр. 254-255
В сухой круглодонной колбе вместимостью 200 мл, снабженной обратным холодильником, смешивают 10 мл свежеперегнанного бензальдегида, 15 мл уксусного ангидрида, 7 г мелкораздробленного прокаленного карбоната калия. Реакционную смесь, периодически встряхивая, нагревают на песчаной или масляной бане 2 ч при температуре бани 180 С. После окончания реакции конденсации смеси дают охладиться до 100 °С (температура бани) и переливают содержимое в колбу вместимостью 500 мл, прибавляют 140 мл 2 н. раствора гидроксида натрия и отгоняют непрореагировавший бензальдегид с водяным паром. Об окончании перегонки судят по пробе на бензальдегид в дистилляте с гидросульфитом натрия.
Оставшуюся в перегонной колбе смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют несколько кусочков активированного угля и кипятят 10... 15 мин. Кипящий раствор быстро фильтруют на предварительно нагретой воронке для горячего фильтрования. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, приливают к нему концентрированную соляную кислоту до кислой реакции по бумажке конго. Образующийся кристаллический осадок отсасывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе.
Для получения чистой коричной кислоты ее перекристаллизовывают из горячей воды.
Выход 6 г (40,5% от теоретического).
Коричная (транс-бета-фенилакриловая) кислота — бесцветные моноклинные кристаллы с т. пл. 133°С, т. кип. 300°С. Коричная кислота легко растворима в диэтиловом эфире, растворяется в бензоле, ледяной уксусной кислоте, хлороформе (5,9 г в 100 мл при 15°С), мало растворяется в воде (0,1 г в 100 мл при 25°С; 0,588 г — при 98°С).
УФ-Спектр (в спирте) [λmax (lg e)]: 215 нм (4,28); 268 нм (4,30).
Метод получения 2:
Источник информации: Исагулянц В. Синтетические душистые вещества. - Ереван: Издательство академии наук Армянской ССР, 1946 стр. 530
В железный аппарат, снабженный рубашкой для подогрева и охлаждения, мешалкой, термометром и холодильником, загружают: раствор гипохлорита, содержащий 4,5% активного хлора — 270 кг и расплавленного бензилиденацетона — 10 кг, и подогревают массу до 40°. В дальнейшем реакционная смесь саморазогревается до 60—70 С, и начинается отгонка образующегося по реакции хлороформа. Как только закончится отгонка хлороформа, реакцию окисления можно считать закончившейся. Содержимое аппарата спускают через фильтр в деревянный или керамиковый бак, в котором осаждают коричную кислоту серной кислотой. На фильтре остается около 10—15% органического вещества — дибензилиденацетона, который в условиях данной реакции не окисляется. Осажденную коричную кислоту центрофугируют, промывают и сушат. Она имеет слегка желтоватую окраску, содержит до 98°/0 коричной кислоты и для дальнейших синтезов в очистке не нуждается.
При окислении бензилиденацетона иногда образуется в виде побочного продукта некоторое количество хлорстирола — вещество с запахом гиацинтов, которое легко отделяется отгонкой паром. Коричная кислота является исходным сырьем для синтеза эфиров коричной кислоты и бромстирола.
Метод получения 3:
Источник информации: Методы элементоорганической химии: Хлор. Алифатические соединения. - М.: Наука, 1973 стр. 604
Смесь 2,58 г (10 ммолей) С6Н5СНСlСН2ССl3, 2,71 г (10 ммолей) FeCl3-6H2O, 1,08 г (60 ммолей) воды и 12 г (0,2 моля) ледяной СН3СООН подвергнута кипячению в течение 6 часов. Продукт реакции охлажден, разбавлен 30 мл воды, осадок перекристаллизован из воды.
Получено 1,27 г (86% от теорет.) коричной кислоты, т. пл. 133—134° С. Из фильтрата при охлаждении выделено еще 0,06 г (4%) коричной кислоты, т. пл. 132—134° С.
Метод получения 4:
Источник информации: Ортнер Л., Рейхель Л. Практикум по органической химии. - М.-Л.: ГНТИ, 1931 стр. 92
Смесь 20 г бензойного альдегида, 10 г безводного уксуснокислого натрия и 80 г свежеперегнанного уксусного ангидрида нагревают в небольшой круглодонной колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, на масляной бане в течение 8 часов при 180°. Полученный продукт вливают еще горячим в полулитровую колбу, подщелачивают раствором соды и отгоняют непрореагировавший бензальдегид на водяной бане. Затем остаток дистиллята отфильтровывают от маслянистых примесей и прибавлением соляной кислоты в еще горячий раствор осаждают коричную кислоту. Путем перекристаллизации из горячей воды отсосанного после охлаждения сырого продукта, в случае надобности прибавляя немного животного угля, получают коричную кислоту с выходом в 15—20 г, в виде бесцветных призм, плавящихся при 133°.
Способы получения:
- Реакцией бензальдегида и уксусного ангидрида в присутствии ацетата натрия. [Лит.]
- Нагреванием до 180-200 С смеси бензилиденхлорида с ацетатом натрия. [Лит.]
- Реакция бензилиденацетона с хлорноватистой кислотой. [Лит.]
- Конденсация бензальдегида с этилацетатом по Кляйзену с последующим гидролизом эфира коричной кислоты. [Лит.]
Используется для синтеза веществ:
3-фенилпропановая кислота
этенилбензол
Реакции вещества:
- В среде гексаметилфосфортриамида восстанавливается литием в присутствии иодметана до 2-метил-3-фенилпропановой кислоты. (выход 63%) [Лит.]
- При длительном освещении димеризуется с образованием смеси труксилловой и труксиновой кислот. [Лит.]
- Реагирует с хлоридами арилдиазония с образованием 1-арил-2-фенилэтенов. [Лит.]
Показатели диссоциации:
pKa (1) = 4,438 (25°C, вода)
Летальная доза (ЛД50, в мг/кг):
2500 (крысы, перорально)
1600 (крысы, внутрибрюшинно)
Дополнительная информация:
Окисляется в смесь бензойной и уксусной кислот. Восстанавливается до дигидрокоричной кислоты. Легко присоединяет галогены; нагревание полученной дибромкоричной кислоты с раствором соды или поташа приводит к бета-бромстиролу. Нитруется в ядро с образованием смеси нитрокоричных кислот. Сульфируется в пара-положение. Соли и эфиры называются циннаматами.